Destio небольшой блог

Распределение Больцмана для изомеров

Для вычисления относительного содержания изомерных форм можно использовать статистическое распределение Больцмана. Очевидно, если изомеризация происходит необратимо или имеет титанические барьеры активации, считать по формуле дедушки Людвига (почти Бетховен) будет не совсем правильно. А вот для быстрых процессов с небольшими барьерами (таутомеризация, например) формула в самый раз.

Чтобы найти долю определенной формы, нужно подставить ее энергию в нехитрую формулу:

статистическое распределение больцмана
α это содержание изомера в долях
R = 8.31441 это универсальная газовая постоянная для джоулей.

Дельты в уравнении стоят неслучайно, потому что должны использоваться именно разницы энергий между изомерами. А вот энтальпии в подставлены от балды. Можно использовать любые значения энергий (электронную энергию, энергии гиббса, гельмгольца, и т.п.), которые проще и корректнее рассчитываются. Погрешности небось посокращаются большй частью.

Формула довольно злая и если разница между таутомерами всего 30-40 кДж/моль, то равновесная концентрация минорной формы стремится к 10-5 10-6 % (не долей!).

Ярлыки: ,


Ближайшие сообщения:

Похожие сообщения:

Комментарии к этой записи отключены.